Синтез упорядоченных мезопористых материалов (УММ) с использованием матриц из жидких кристаллов. (Лекция 15)

Содержание

Слайд 2

ТЕМПЛАТ-СИНТЕЗ ЦЕОЛИТА С УЧАСТИЕМ ИОНОВ ТЕТРААЛКИЛ АММОНИЯ Цеолиты являются наиболее часто

ТЕМПЛАТ-СИНТЕЗ ЦЕОЛИТА С УЧАСТИЕМ ИОНОВ ТЕТРААЛКИЛ АММОНИЯ

Цеолиты являются наиболее часто применяемыми

так называемым “молекулярными ситами” - микропористыми материалами, которые могут разделять молекулы по размерам. Как правило, ранее их получали в гидротермальных условиях с участием в качестве реагентов растворимых силикатов и алюминатов. В 1960 г., G. Kerr (Mobil Oil Co.) получил новый тип цеолита, введя в реакционную смесь ионы тетраалкил аммония. Данные ионы при определенной концентрации задавали пористую структуру цеолита. Пояснение этого эффекта показано на рисунке.
Слайд 3

Первый УММ был получен в результате реакции в смеси C16H33(CH3)3NCl и

Первый УММ был получен в результате реакции в смеси C16H33(CH3)3NCl и

SiO2(OH-) при темпер. 150оС в течение 48 часов. Порядковый номер этого материала в рабочем журнале был МСМ-41. Далее все материалы этого типа получили данное название.

Результат исследования методом ПЭМ

C16H33(CH3)3NCl является ПАВ, которое образует мицеллы

Данное соединение является кристаллом и имеет пики на дифракц. картине

Слайд 4

Мицеллы в растворе образуются, если концентрация ПАВ превышает критическое значение (Cк).

Мицеллы в растворе образуются, если концентрация ПАВ превышает критическое значение (Cк).


При меньших конц. ПАВ существует в растворе или на границе раздела вода-воздух в виде отдельных молекул

ΔGmic = μ°mic - μ°sol = RT ln (Ck)

Слайд 5

Размер мицеллы Ск для ионных ПАВ равна 10-3 - 10-2 М,

Размер мицеллы

Ск для ионных ПАВ равна 10-3 - 10-2 М,
для

нейтральных - 10-4 - 10-3 М

Число молекул в мицелле ионного ПАВ равно 10-170,
нейтрального -
30-10000.

Слайд 6

РАЗЛИЧНЫЕ ФОРМЫ МИЦЕЛЛ В РАСТВОРАХ При синтезе МСМ-41 мицеллы в растворе имели форму цилиндров.

РАЗЛИЧНЫЕ ФОРМЫ МИЦЕЛЛ В РАСТВОРАХ

При синтезе МСМ-41 мицеллы в растворе имели

форму цилиндров.
Слайд 7

ПРИМЕРЫ ПАВ В КАТИОННОЙ ФОРМЕ

ПРИМЕРЫ ПАВ В КАТИОННОЙ ФОРМЕ

Слайд 8

ПРИМЕРЫ ПАВ В АНИОННОЙ ФОРМЕ ПРИМЕРЫ НЕЙТРАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ ПАВ

ПРИМЕРЫ ПАВ В АНИОННОЙ ФОРМЕ

ПРИМЕРЫ НЕЙТРАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ ПАВ

Слайд 9

ДВЕ СТРАТЕГИИ ПРИ СИНТЕЗЕ УММ Вариант А - в раствор одновременно

ДВЕ СТРАТЕГИИ ПРИ СИНТЕЗЕ УММ

Вариант А - в раствор одновременно

вводят ПАВ и неорганическое вещество,
Вариант В - на первом этапе вводят ПАВ, которое образует жидкий кристалл, а затем неорг. вещество
Слайд 10

СХЕМА СИНТЕЗА УММ С УЧАСТИЕМ МИЦЕЛЛ, ИМЕЮЩИХ ФОРМУ ЦИЛИНДРА Полимеризация неорганического

СХЕМА СИНТЕЗА УММ С УЧАСТИЕМ МИЦЕЛЛ, ИМЕЮЩИХ ФОРМУ ЦИЛИНДРА

Полимеризация неорганического

вещества происходит на внешней поверхности цилиндрических мицелл, и это приводит к образованию УММ с цилиндрическими порами
Слайд 11

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ МСМ-41 МЕТОДАМИ ПЭМ И СЭМ ПЭМ изображение СЭМ изображение

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ МСМ-41 МЕТОДАМИ ПЭМ И СЭМ

ПЭМ изображение

СЭМ изображение

Размер частиц

МСМ-41 материала равен 1-2 мкм

Стенки пор имеют толщину примерно 1 нм

Слайд 12

Результат исслед. методом рентгеновской дифракции Если ПАВ образует с кремниевой кислотой

Результат исслед. методом рентгеновской дифракции

Если ПАВ образует с кремниевой кислотой слоистую

структуру, то последняя будет трансформироваться в гексагональную “сотовую” структуру
Слайд 13

РИСУНОК, ПОЯСНЯЮЩИЙ ОБРАЗОВАНИЕ УММ С РАЗЛИЧНОЙ МОРФОЛОГИЕЙ, ЗАВИСЯЩЕЙ ОТ МОРФОЛОГИИ ИСХОДНЫХ Ж. КРИСТАЛЛОВ

РИСУНОК, ПОЯСНЯЮЩИЙ ОБРАЗОВАНИЕ УММ С РАЗЛИЧНОЙ МОРФОЛОГИЕЙ, ЗАВИСЯЩЕЙ ОТ МОРФОЛОГИИ ИСХОДНЫХ

Ж. КРИСТАЛЛОВ
Слайд 14

СХЕМА ПОЛУЧЕНИЯ МСМ-41 МАТЕРИАЛА С ПОРАМИ, ИМЕЮЩИМИ БОЛЕЕ УЗКИЙ ВХОДНОЙ И ВЫХОДНОЙ ДИАМЕТРЫ

СХЕМА ПОЛУЧЕНИЯ МСМ-41 МАТЕРИАЛА С ПОРАМИ, ИМЕЮЩИМИ БОЛЕЕ УЗКИЙ ВХОДНОЙ И

ВЫХОДНОЙ ДИАМЕТРЫ
Слайд 15

УСЛОВИЯ СИНТЕЗА УММ С УЧАСТИЕМ МАТРИЦ ИЗ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ, КОТОРЫЕ ВОЗМОЖНО

УСЛОВИЯ СИНТЕЗА УММ С УЧАСТИЕМ МАТРИЦ ИЗ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ, КОТОРЫЕ ВОЗМОЖНО

ВАРЬИРОВАТЬ

1. Состав неорганического вещества, например, использовать кроме соединений кремния его смеси с другими элементами, алюминием, титаном, цирконием и т.д.,
2. Использовать смеси ПАВ и получать жидкие кристаллы с новыми свойствами и новой морфологией,
3. рН раствора, при котором происходит полимеризация неорганического вещества. Это дает возможность изменять состав промежуточных соединений неорг. веществ,
4. Температуру процесса, изменяя тем самым его скорость.

Отмеченное многообразие условий синтеза дало возможность синтезировать широкий круг новых УММ. Например, с условными обозначениями МСМ-48, МСМ-50, SBA-n (n =1-16), AMS-n, FSU-n и др.

Слайд 16

МОДЕЛИ ПОРИСТЫХ СТРУКТУР РАЗЛИЧНЫХ УММ С СИММЕТРИЕЙ

МОДЕЛИ ПОРИСТЫХ СТРУКТУР РАЗЛИЧНЫХ УММ С СИММЕТРИЕЙ

Слайд 17

КРОМЕ ОКСИДОВ НАЙДЕНЫ УСЛОВИЯ СИНТЕЗА УММ, СОСТОЯЩИХ ИЗ СУЛЬФИДОВ И СЕЛЕНИДОВ

КРОМЕ ОКСИДОВ НАЙДЕНЫ УСЛОВИЯ СИНТЕЗА УММ, СОСТОЯЩИХ ИЗ СУЛЬФИДОВ И СЕЛЕНИДОВ

МЕТАЛЛОВ

УММ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛ-ХАЛЬКОГЕНИДА С “ЧЕРВЕОБРАЗНЫМИ” ПОРАМИ РАЗМЕРОМ 3,5 НМ

Слайд 18

Слайд 19

Образование УММ с участием ЖК в ионной форме происходит со сравнительно

Образование УММ с участием ЖК в ионной форме происходит со сравнительно

высокой скоростью в объеме раствора и это не позволяет синтезировать волокна и тонкие слои УММ поверхности подложек.

Для уменьшения скорости взаимодействия в качестве структуро- образующего вещества вместо ПАВ используют блок-сополимеры.
В этом случае, более слабое взаимодействие с участием только водородных связей и Ван-дер-Вальсовых сил дает возможность сравнительно легко удалить полимер из УММ промывкой растворителем. Кроме того, толщина стенки поры оксида может достигать 3-6 нм, а сам размер поры - 30 нм.
Важной особенностью является возможность изготовления сравнительно крупного изделия из УММ

Слайд 20

СХЕМА ФОРМИРОВАНИЯ УММ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БЛОК-СОПОЛИМЕРА

СХЕМА ФОРМИРОВАНИЯ УММ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ БЛОК-СОПОЛИМЕРА

Слайд 21

ПРИМЕР СИНТЕЗА СЛОЯ УММ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА ВОДА-ВОЗДУХ

ПРИМЕР СИНТЕЗА СЛОЯ УММ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА ВОДА-ВОЗДУХ