Окислительно-восстановительные равновесия и процессы

Содержание

Слайд 2

Электрохимия - раздел физической химии, изучающий процессы превращения энергии химической реакции

Электрохимия - раздел физической химии, изучающий процессы превращения энергии химической реакции

в электрическую и, наоборот, электрической в химическую
Слайд 3

Учение об электролитах (главным образом о водных растворах электролитов) Термодинамика электродных

Учение об электролитах (главным образом о водных растворах электролитов)
Термодинамика электродных процессов(учение

об электрохимических равновесиях на поверхности раздела)
Кинетика электродных процессов ( учение о скоростях процессов, проходящих на поверхности раздела фаз)

Основные разделы электрохимии:

Слайд 4

Глубокая очистка веществ с помощью электролиза Электросинтез Получение тонких пленок, контактов,

Глубокая очистка веществ с помощью электролиза
Электросинтез
Получение тонких пленок, контактов, защитных покрытий
Создание

химических источников тока (гальванический элемент, аккумулятор)
Развитие и разработка электрохимических методов анализа (полярография, кондуктометрия, потенциометрия и др. - имеют широкое применение в медико-биологических исследованиях)

Практической значение
электрохимии как науки:

Слайд 5

Превращение химической энергии питательных (органических) веществ в электрохимическую энергию (зарядка клеточных

Превращение химической энергии питательных (органических) веществ в электрохимическую энергию (зарядка клеточных

аккумуляторов)
Возникновение биопотенциалов и перенос веществ через мембраны
Передача нервных импульсов и т.д.

Электрохимические явления лежат в основе важнейших биохимических процессов:

Слайд 6

Биоэлектрохимия — изучение электрохимических основ работы живых систем: биоэлектрохимии мембран, биоэлектрокатализа,

Биоэлектрохимия — изучение электрохимических основ работы живых систем: биоэлектрохимии мембран, биоэлектрокатализа,

электрохимии функционирования нервной системы, электропунктурной рефлексотерапии.
Слайд 7

Проводники 1 рода — носителями электричества являются электроны (электронная проводимость). К

Проводники 1 рода — носителями электричества являются электроны (электронная проводимость). К

ним относятся металлы.
Проводники 2 рода — перенос электричества в них осуществляется ионами (ионная проводимость). Это растворы и расплавы электролитов.
Электрохимия изучает проводники 2 рода

Электрическая проводимость растворов электролитов

Слайд 8

Величина, характеризующая способность вещества проводить электрический ток, называется электропроводимостью. Величина, обратная сопротивлению. Электропроводимость Сопротивление ρ

Величина, характеризующая способность вещества проводить электрический ток, называется электропроводимостью.
Величина, обратная

сопротивлению.

Электропроводимость
Сопротивление

 

ρ

Слайд 9

Сопротивление обычно измеряют с помощью приборов -кондуктометров по схеме Кольрауша

Сопротивление обычно измеряют с помощью приборов -кондуктометров по схеме Кольрауша

Слайд 10

зависимость удельной электрической проводимости от разбавления зависимость молярной электрической проводимости от

зависимость удельной электрической проводимости от разбавления

зависимость молярной электрической проводимости от разбавления

 

1

– слабый электролит
2 – сильный электролит
Слайд 11

Электропроводимость зависит от: Природы электролита Свойств растворителя Температуры Концентрации раствора Молярная

Электропроводимость зависит от:
Природы электролита
Свойств растворителя
Температуры
Концентрации раствора
Молярная электропроводимость (λ) – электрической проводимость

обьема раствора, содержащего 1 моль эквивалента вещества и заключенного между электродами, отстоящими друг от друга на расстоянии 1м
Слайд 12

молярная электропроводимость Ом-1 ∙ м2∙ моль-1 K= C λ __ 2 Константа диссоциации λ∞(λ∞ - λ)

молярная электропроводимость

Ом-1 ∙ м2∙ моль-1
K=

 

C λ

__

2


Константа

диссоциации
λ∞(λ∞ - λ)
Слайд 13

λ уменьшается при увеличении концетрации раствора: для слабых электролитов это связано


λ уменьшается при увеличении концетрации раствора:
для слабых электролитов это связано

с уменьшением количества ионов в растворе (т.к. α уменьшается)
для сильных электролитов зависимость определяется силами межионного взаимодействия и диэлектрической проницаемости среды.
Слайд 14

Зависимость λ от √c для сильных электролитов прямолинейна и выражается уравнением:

Зависимость λ от √c для сильных электролитов прямолинейна и выражается уравнением:

λ = λ∞ - a√c
где λ∞ - молярная электропроводность при бесконечном разведении ( с → 0 )
a – постоянная, зависящая от природы растворителя.
Слайд 15

Закон Кольрауша: λ∞ = l∞An + l∞Kt Предельная молярная электрическая проводимость-

Закон Кольрауша:
λ∞ = l∞An + l∞Kt
Предельная молярная электрическая проводимость- (λ∞)

раствора электролита равна сумме молярных подвижностей анионов (l∞An) и катионов (l∞Kt), входящих в состав этого электролита.
Слайд 16

∞


Слайд 17

Предельная подвижность катионов и анионов Подвижности некоторых ионов в воде при 25° C, Ом-1·см2

Предельная подвижность
катионов и анионов

Подвижности некоторых ионов в воде при

25° C, Ом-1·см2
Слайд 18

Кондуктометрия – физико-химический метод исследования различных систем,основанный на измерении их электрической

Кондуктометрия – физико-химический метод исследования различных систем,основанный на измерении их электрической

проводимости.
Прямые и косвенные кондуктометрические измерения
Кондуктометрическое титрование (реакции нейтрализации, замещения и осаждения)
Слайд 19

Кондуктометрическая кривая титрования исследуемого раствора одного соединения состоит из двух ветвей,пересекающихся

Кондуктометрическая кривая титрования исследуемого раствора одного соединения состоит из двух ветвей,пересекающихся

в точке эквивалентности. Характер кривых титрования зависит от силы электролитов, присутствующих в системе, и подвижности их ионов.
Рис. А Рис. Б

Тэкв

Тэкв

Слайд 20

а) сильной кислоты сильным основанием l0 (H+) > l0 (Na+) l

а) сильной кислоты сильным основанием
l0 (H+) > l0 (Na+) l или

U
б) слабой кислоты сильным основание

Кривые кондуктометрического титрования

Слайд 21

Электродные потенциалы

Электродные потенциалы

Слайд 22

Диффузный слой Адсорбционный Полученную систему (металл + раствор) называют электродом и

Диффузный слой

Адсорбционный

Полученную систему (металл + раствор)
называют электродом и обозначают:

Zn | Zn2+

Ме

| MeZ+

или

Слайд 23

Возникновение скачка потенциала на границе фаз Двойной электрический слой на границах:

Возникновение скачка потенциала на границе фаз

Двойной электрический слой на границах:
а) металл

/ металл; б) металл / раствор; в) раствор / раствор.
Слайд 24

2+

2+

Слайд 25

Схема гальванического элемента Даниэля-Якоби

Схема гальванического элемента Даниэля-Якоби

Слайд 26

4.1. Электрохимические ГЭ Гальванический элемент Даниэля-Якоби Zn2+ Cu2+ 2ē Zn Cu

4.1. Электрохимические ГЭ
Гальванический элемент Даниэля-Якоби

Zn2+

Cu2+


Zn

Cu

_

+

ZnSO4

CuSO4

KCl

Роль солевого мостика: - препятствует смешению

растворов; - способствует сообщению растворов.
Слайд 27

ПРАВИЛО ЗАПИСИ ГЭ: Слева всегда пишется электрод с меньшим стандартным потенциалом,

ПРАВИЛО ЗАПИСИ ГЭ:
Слева всегда пишется электрод с меньшим стандартным потенциалом, этот

электрод называется АНОДОМ (А) и на нем происходит процесс окисления (-е).
Справа пишется электрод с большим стандартным потенциалом, этот электрод называется КАТОДОМ (К) и на нем происходит процесс восстановления (+е).

Например: Привести схему ГЭ, составленного из двух электродов I рода: цинкового и медного.

Zn │ZnSO4; φ0 = -0,76 В

Cu │CuSO4; φ0 = 0,34 В

Слайд 28

(тв) (тв) (тв)

(тв)

(тв)

(тв)

Слайд 29

(B) Уравнение НЕРНСТА φ (Mez+, Me) – электродный потенциал металла Me

(B)

Уравнение НЕРНСТА

φ (Mez+, Me) – электродный потенциал металла Me в растворе,

содержащем катионы Men+, вольт
φo (Mez+, Me) – стандартный электродный потенциал, вольт
R – универсальная газовая постоянная, Дж\моль∙К
Т – абсолютная температура, К
n – число электронов, участвующих в электродном процессе,
F – постоянная Фарадея,
a – активность ионов металла в растворе (для разбавленных растворов ее заменяют на концентрацию с), моль/дм3
Слайд 30

Измерение электродных потенциалов Электродные потенциалы измеряют с помощью стандартного водородного электрода.

Измерение электродных потенциалов

Электродные потенциалы измеряют с помощью стандартного водородного электрода.

При

стандартных условиях
(t = 298К, Р=1 атм, а (Н+)=1 моль/дм3)
Слайд 31

Уравнение Нернста для водородного электрода:

Уравнение Нернста для водородного электрода:

Слайд 32

По отношению к стандартному водородному электроду выражают потенциалы всех других электродов

По отношению к стандартному водородному электроду выражают потенциалы всех других электродов

и

в результате получают ряд напряжений металлов:
Слайд 33

Электрохимический ряд напряжений металлов Увеличение потенциала Усиление окислительных свойств Уменьшение химической

Электрохимический ряд напряжений металлов

Увеличение потенциала

Усиление окислительных свойств

Уменьшение химической активности металла

Активные

Средней

активности

Благород
ные

Слайд 34

Окислительно – восстановительные системы

Окислительно – восстановительные системы

Слайд 35

в кислой среде: ,

в кислой среде:

,

Слайд 36

Системы 1 типа: Системы 2 типа:

Системы 1 типа:

Системы 2 типа:

Слайд 37

Слайд 38

система, в которой инертный металл (Pt, Au) погружен в раствор, содержащий

система, в которой инертный металл (Pt, Au) погружен в раствор, содержащий

ионы в разных степенях окисления:

Pt

FeSO4 + Fe2(SO4)3

Условная запись:
Pt│Fe2+, Fe3+
Электродная реакция:
Fe3+ + ē Fe2+
Уравнение Нернста:

C(Fe3+)

C(Fe2+)

Слайд 39

Окислительно-восстановительные потенциалы биологических систем

Окислительно-восстановительные потенциалы биологических систем

Слайд 40

Слайд 41

Слайд 42

Расчет ЭДС гальванического элемента Электродвижущая сила (ЭДС) – это разность электродных

Расчет ЭДС гальванического элемента

Электродвижущая сила (ЭДС) –

это разность электродных потенциалов

катода и анода в разомкнутом ГЭ

ЭДС(Е) Еº=φºок. - φºвосст. Еº>0

 

Слайд 43

Направление протекания окислительно-восстановительных реакций Е° = 0 – условие возникновения хим.

Направление протекания окислительно-восстановительных реакций

Е° = 0 – условие возникновения хим. равновесия
Δ

G° = -2,3RT Ig Kp
Δ G° = -zFE°
Слайд 44

Электроды: a) I рода Ионно-металлические водородный показатель и б) II рода в) Окислительно-восстановительные эл-ды г) мембранные

Электроды:

a) I рода

Ионно-металлические

водородный показатель

и

б) II рода

в) Окислительно-восстановительные эл-ды
г) мембранные

Слайд 45

Потенциометрия Потенциометрические методы анализа основаны на измерение электрохимических потенциалов,возникающих на погруженных

Потенциометрия

Потенциометрические методы анализа основаны на измерение электрохимических потенциалов,возникающих на погруженных в

раствор индикаторных электродах. Индикаторным называется электрод, по потенциалу которого судят о концентрации определяемых ионов. Значение величины потенциала индикаторного электрода определяют с помощью электрода сравнения, потенциал которого известен и практически постоянен.
Е –ЭДС составленного гальванического элемента

- Потенциал электрода сравнения

Слайд 46

Потенциометрическое титрование

Потенциометрическое титрование

Слайд 47

Слайд 48

внешн. эл-д сравнение Ионоселективные эл-ды. Стеклянный электрод внутр. эл-д сравнение

внешн. эл-д сравнение

Ионоселективные эл-ды.

Стеклянный электрод

внутр. эл-д сравнение

Слайд 49

Хлорсеребряный электрод Для насыщ. KCl:

Хлорсеребряный электрод

Для насыщ. KCl:

Слайд 50

Хлорсеребряный электрод - электрод сравнения В насыщенном растворе KCl при температуре

Хлорсеребряный электрод - электрод сравнения

В насыщенном растворе KCl при температуре 25оС

потенциал хлорсеребряного электрода φ = 0,22 В